期刊文献+
共找到24篇文章
< 1 2 >
每页显示 20 50 100
双(3,4,5-取代吡唑基)甲烷衍生物高能量密度材料的分子设计
1
作者 王万军 李欢 +1 位作者 潘仁明 朱卫华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第5期1362-1371,共10页
设计了一系列双(3,4,5-取代吡唑基)甲烷衍生物作为高能量密度材料的候选物.用密度泛函理论研究了它们的生成热、电子结构、能量特性和热稳定性.二氟氨基能增加目标化合物的电子结构、密度和爆轰性能的能隙.其中二[3,5-双(二氟氨基)-4-... 设计了一系列双(3,4,5-取代吡唑基)甲烷衍生物作为高能量密度材料的候选物.用密度泛函理论研究了它们的生成热、电子结构、能量特性和热稳定性.二氟氨基能增加目标化合物的电子结构、密度和爆轰性能的能隙.其中二[3,5-双(二氟氨基)-4-硝基吡唑]甲烷(C2)显示了优异的潜在高能量密度材料的性能,其晶体密度(2.11g/cm^3)、冲击感度(h50,6.8J)均高于六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20),而爆速(9.80km/s)和爆压(46.62Gpa)与CL-20非常接近. 展开更多
关键词 双(3 4 5-取代吡唑基)甲烷衍生物 量密度材料 密度泛函理论 生成热 爆轰性 解离能
自由基捕捉剂抗氧活性的分子模拟
2
作者 胡雪莹 吕涯 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第9期212-216,221共6页
为探究抗氧剂抗氧化活性,采用Materials Studio 7. 0版本模拟软件Dmol3模块对自由基捕捉剂类抗氧剂中的酚类和胺类抗氧剂分子进行模拟计算分析。通过对4种典型抗氧剂分子的前线轨道及X—H键解离能结果进行分析可知,2,6-二叔丁基对甲酚... 为探究抗氧剂抗氧化活性,采用Materials Studio 7. 0版本模拟软件Dmol3模块对自由基捕捉剂类抗氧剂中的酚类和胺类抗氧剂分子进行模拟计算分析。通过对4种典型抗氧剂分子的前线轨道及X—H键解离能结果进行分析可知,2,6-二叔丁基对甲酚抗氧化活性略好于4,4亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚),N-苯基-α-萘胺抗氧化活性明显高于4-丁基-4’-辛基二苯胺,且在此4种抗氧剂中酚类抗氧剂活性略高于胺类。在典型抗氧剂分子的基础上,探究取代基变化对分子抗氧化活性的影响,得出取代基对分子的抗氧化活性有显著影响、且取代基碳数越多抗氧剂分子越活泼的结论。 展开更多
关键词 酚类抗氧剂 胺类抗氧剂 前线轨道理论 解离能
关于键解离能、键能、反应焓变的探讨 被引量:1
3
作者 陈阳亨 冉鸣 《化学教育》 北大核心 2017年第17期67-69,共3页
键解离能、键能、反应焓变是广泛应用的化学术语,也是中学化学教学中容易混淆的概念.通过探讨3者的联系及区别,以期让教师形成清晰认识,从而在教学实践中加以准确应用.
关键词 解离能 焓变 化学教育
取代基对木质素三聚体模型化合物醚键均裂反应影响的密度泛函理论研究 预览
4
作者 蒋晓燕 陆强 +2 位作者 董晓晨 胡斌 董长青 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第3期335-341,共7页
利用密度泛函理论M062X/6-31++G(d,p)方法,对27种具有不同取代基(甲基、羟甲基和甲氧基)的木质素三聚体模型化合物的Cα-O和Cβ-O键均裂解离能进行了理论计算,探究了不同位置取代基对醚键解离能的影响规律。结果表明,当R2或R3位... 利用密度泛函理论M062X/6-31++G(d,p)方法,对27种具有不同取代基(甲基、羟甲基和甲氧基)的木质素三聚体模型化合物的Cα-O和Cβ-O键均裂解离能进行了理论计算,探究了不同位置取代基对醚键解离能的影响规律。结果表明,当R2或R3位氢原子仅有一个被甲氧基取代时,Cβ-O键解离能变化很小;当R2、R3位氢原子均被甲氧基取代时,Cβ-O键解离能明显降低;且R4、R5位甲氧基能强化R2、R3位甲氧基对Cβ-O键解离能的降低程度,而不受R1位取代基的影响。当R4、R5位氢原子相继被甲氧基取代时,Cα-O键解离能逐渐降低,且R2、R3位甲氧基也能强化R4、R5位甲氧基对Cα-O键解离能的降低程度。当R1位氢原子相继被甲基、羟甲基取代时,Cα-O键解离能逐渐升高,然而R2、R3位甲氧基会弱化R1位甲基、羟甲基对Cα-O键解离能的升高程度;R1位甲基不会影响Cβ-O键解离能,羟甲基却能明显提高Cβ-O键解离能。 展开更多
关键词 木质素三聚体 取代基 均裂 解离能 密度泛函理论
在线阅读 免费下载
纤维素吡喃糖键裂解反应的理论研究 被引量:4
5
作者 杨雪滢 何潇 +3 位作者 何运华 夏桓桓 郭新良 谢小光 《云南大学学报:自然科学版》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期797-804,共8页
以1,4-二甲氧基吡喃葡萄糖为模型分子,采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311++G“水平,对纤维素分子吡喃糖单元中各键的解离能及其裂解反应的热力学性质进行了理论研究.计算结果表明,键解离能最大的是c2、c3连接羟基的2个C-0键... 以1,4-二甲氧基吡喃葡萄糖为模型分子,采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311++G“水平,对纤维素分子吡喃糖单元中各键的解离能及其裂解反应的热力学性质进行了理论研究.计算结果表明,键解离能最大的是c2、c3连接羟基的2个C-0键,且比其他键的解离能大得多,而键能最小的是C4-C5键,这与该键具有最长的C-C键长是一致的.C1位糖苷C1-04键的解离能比C4位糖苷C4-04键的大16.92kJ/m01.从键裂解活化自由能来看,最容易断裂的4个键分别是c4位的糖苷键、C5-C6脱羟甲基、C4-c5键断裂开环和c1位糖苷键.非常有意思的是在计算c5-05键开环断裂时发现伴随有C1-C2键的断裂.进一步研究2个键同时断裂的结果表明,该断裂方式不仅键的解离能比键能最小的C4-C5键小11.37kJ/mol,而且裂解活化自由能比其他裂解方式小得多.因此,该裂解方式是纤维素分子裂解最容易进行的方式,裂解产生五元碳链双自由基中间体和另一吡喃糖环C4位甲酸酯.在此基础上,提出了纤维素老化降解产生CO/CO2气体,糠醛和甲醇等信号分子的可能毕席棚理. 展开更多
关键词 纤维素吡喃糖 解离能 裂解反应热力学 密度泛函理论
多种密度泛函方法计算碳氧单键解离能的性能比较 预览
6
作者 杨忠志 刘林林 《辽宁师范大学学报:自然科学版》 CAS 2015年第1期66-71,共6页
运用当前发展的40种密度泛函方法对30种包含碳氧单键C-OH的有机物中碳氧单键的解离能进行理论计算,并将获得的理论值与已知实验值进行比较,发现BMK和MPW1B95两种密度泛函方法用于碳氧单键解离能的计算所得到的结果相对可靠,而TPSSLYP1W... 运用当前发展的40种密度泛函方法对30种包含碳氧单键C-OH的有机物中碳氧单键的解离能进行理论计算,并将获得的理论值与已知实验值进行比较,发现BMK和MPW1B95两种密度泛函方法用于碳氧单键解离能的计算所得到的结果相对可靠,而TPSSLYP1W密度泛函方法计算出来的结果与实验获得的数值之间呈现出最大的偏差.我们对造成这种差异的原因进行了进一步地分析,发现拟合密度泛函方法时所采用的数据集及参考性质,对其所适用的化合物范围及性质的表征有至关重要的影响.这为今后使用理论方法对实验无法获得准确碳氧单键解离能数值的化合物中的碳氧键断裂难易程度的表征,提供了一定的参考价值. 展开更多
关键词 密度泛函理论 解离能 零点校正 从头计算 BMK
在线阅读 下载PDF
分子内氢键对屏蔽酚抗氧化活性的影响 预览 被引量:4
7
作者 苏朔 龙军 +5 位作者 段庆华 周涵 武志强 赵毅 王立华 李新华 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第5期772-778,共7页
采用基于密度泛函理论的量子化学从头算法计算了不同分子结构屏蔽酚的O—H键解离能(EBD),采用压力差示扫描量热仪测定了屏蔽酚在润滑油基础油中的抗氧化活性,考察了屏蔽酚的EBD与其抗氧化活性之间的关系,并重点探究了结构因素对邻位... 采用基于密度泛函理论的量子化学从头算法计算了不同分子结构屏蔽酚的O—H键解离能(EBD),采用压力差示扫描量热仪测定了屏蔽酚在润滑油基础油中的抗氧化活性,考察了屏蔽酚的EBD与其抗氧化活性之间的关系,并重点探究了结构因素对邻位桥联屏蔽双酚EBD的影响。结果表明,屏蔽酚的活性构象EBD越小,其抗氧化活性越高。分子内氢键对邻位桥联屏蔽双酚的EBD可以产生显著影响。对于邻位桥联屏蔽双酚分子而言,其最低能量构象存在2个O—H┅π氢键,EBD较高,并非抗氧化活性构象;存在1个O—H┅O氢键的局部最低能量构象,EBD相对较低,为抗氧化活性构象。邻位亚甲基桥联屏蔽双酚分子的内旋转能垒较低,容易形成EBD较低的活性构象,这是其抗氧化效果突出的主要原因。 展开更多
关键词 屏蔽酚 解离能 密度泛函理论 抗氧化活性 分子内氢 内旋转
在线阅读 免费下载
钝感材料PATO及其衍生物热稳定性质研究 预览
8
作者 韩新艳 朱佳平 +3 位作者 王勇 曹端林 任君 王建龙 《中北大学学报:自然科学版》 CAS 北大核心 2013年第1期45-51,69共8页
在密度泛函理论DFT-B3LYP(B3P86)/6-31+G**水平下,对7种PATO及其衍生物体系进行了全优化,几何优化结果表明所有化合物均无虚频,为势能面上的稳定结构;通过不破裂三唑环分子骨架的等键反应设计,比较精确地计算了PATO及其衍生物的气... 在密度泛函理论DFT-B3LYP(B3P86)/6-31+G**水平下,对7种PATO及其衍生物体系进行了全优化,几何优化结果表明所有化合物均无虚频,为势能面上的稳定结构;通过不破裂三唑环分子骨架的等键反应设计,比较精确地计算了PATO及其衍生物的气相生成焓,并得到线性方程(ΔfH^θ)B3P86=-40.978 98+0.984 65×(ΔfH^θ)B3LYP,从而说明了等键反应计算PATO及其衍生物生成焓的精确性、设计的等键反应的合理可行性;计算了PATO及其衍生物的硝基基团的Mulliken最大电荷、最弱键C-NO2键解离能,得到其间的关系BDEC-NO2=273.022 54-52.210 49×(qNO2),BDEC-NO2=-67.148 21-1 432.307 69×(qNO2).运用生成热、C-NO2键解离能和Mulliken电荷(qNO2)等计算结果,阐明了PATO及其衍生物的相对稳定性,为新一代高能量密度材料(HEDM)的分子设计提供了基础数据和规律性. 展开更多
关键词 3-苦氨基-1 2 4-三唑 密度泛函理论 气相生成焓 解离能 Mulliken电荷
在线阅读 下载PDF
碳受体配位键解离能的密度泛函理论计算 预览
9
作者 张秀娟 庞先勇 《山西大同大学学报:自然科学版》 2013年第2期43-45,共3页
密度泛函方法和Hartree-Fock方法在预测分子稳定性方面,得到了广泛应用。然而,越来越多的证据表明,目前流行的密度泛函存在一些致命缺陷,比如误差随体系的增大而增大,系统低估反应能垒,无法正确描述范德华相互作用,系统低估解离能等。而... 密度泛函方法和Hartree-Fock方法在预测分子稳定性方面,得到了广泛应用。然而,越来越多的证据表明,目前流行的密度泛函存在一些致命缺陷,比如误差随体系的增大而增大,系统低估反应能垒,无法正确描述范德华相互作用,系统低估解离能等。而且Hartree-Fock方法对键解离能的描述也存在缺陷。本文首先采用7种DFT方法、G4方法对碳作为受体的配合物的几何构型进行了优化,对总能量、结合能以及这些配合物内C-N,C-P两种键解离能进行了计算,以比较它们的稳定性。在此基础上,对计算结果与实验值和高精度G4值进行了比较,来评价密度泛函方法的表现。 展开更多
关键词 配位 配合物 解离能 密度泛函理论
在线阅读 免费下载
偏二甲肼分子化学键解离能的理论计算 预览 被引量:2
10
作者 尹东光 高文亮 +2 位作者 张彩霞 张静静 张海东 《火炸药学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期 83-85,共3页
利用量子化学组合从头算方法和密度泛函理论方法计算了偏二甲肼分子的准确化学键解离能。结果表明,除N—C键外,组合从头算方法对该分子其余键解离能的计算值与文献值都很接近;密度泛函理论中BMK方法的计算结果与组合从头算方法的结果很... 利用量子化学组合从头算方法和密度泛函理论方法计算了偏二甲肼分子的准确化学键解离能。结果表明,除N—C键外,组合从头算方法对该分子其余键解离能的计算值与文献值都很接近;密度泛函理论中BMK方法的计算结果与组合从头算方法的结果很接近,对于N—H和C—H键,B3P86方法的计算结果稍优于BMK方法,而B3LYP方法则普遍低估了键解离能。由于自旋污染的原因,限制性开壳层方法要优于非限制性方法。计算结果表明,偏二甲肼分子中N—N和N—C键的键解离能最低。 展开更多
关键词 量子化学 偏二甲肼 解离能 组合从头算方法 密度泛函理论
在线阅读 下载PDF
一种新型细梗胡枝子黄酮类提取物的结构和抗氧化活性 预览 被引量:6
11
作者 李敏杰 李亚军 +1 位作者 彭淳容 陆文聪 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第2期 466-470,共5页
利用密度泛函理论的B3LYP交换相关泛函对从细梗胡枝子中提取的一种新型黄酮类化合物的分子结构和抗氧化活性进行了研究,获得了该化合物的中性分子、阴离子、自由基和自由基阳离子的稳定几何构型和能量.通过分析前线分子轨道特征,确定了... 利用密度泛函理论的B3LYP交换相关泛函对从细梗胡枝子中提取的一种新型黄酮类化合物的分子结构和抗氧化活性进行了研究,获得了该化合物的中性分子、阴离子、自由基和自由基阳离子的稳定几何构型和能量.通过分析前线分子轨道特征,确定了与实验结果一致的现象:A环是参加化学反应的活性部位,并发现A′环也是重要的抗氧化活性部位.为判断其抗氧化活性,预测其水溶液中,中性和阴离子的电离势分别为509.0和432.2kJ.mol^-1,均裂O—H键解离能为347.3kJ.mol^-1,羟基自由基电子亲和势和氢原子亲和势分别为-620.6和-487.5kJ.mol^-1.通过理论分析比较,该黄酮类化合物清除羟基自由基的三种机理即H原子转移、电子转移-质子转移和质子丢失-电子转移在热力学上并存,其中质子丢失-电子转移是热力学最有利的机理.本文为设计新型高效黄酮类抗氧化剂,研究黄酮类化合物的构效关系和抗氧化机理提供了理论依据. 展开更多
关键词 密度泛函理论 细梗胡枝子黄酮类提取物 解离能 电离势 抗氧化活性
在线阅读 下载PDF
常见酚类化合物抗油脂氧化活性-结构关系的理论研究 被引量:3
12
作者 张文华 曹明容 《皮革科学与工程》 CAS 北大核心 2010年第5期共6页
利用Gauss程序包中B3LYP/6-31G(d,p)方法,研究了茶多酚、酚羧酸、维生素E及合成抗氧化剂BHA、BHT等典型的天然和合成酚类抗氧化剂抗油脂氧化的能力。研究表明,苯环上含有较多的供电子基团和能形成分子内氢键的酚类化合物具有较强的抗氧... 利用Gauss程序包中B3LYP/6-31G(d,p)方法,研究了茶多酚、酚羧酸、维生素E及合成抗氧化剂BHA、BHT等典型的天然和合成酚类抗氧化剂抗油脂氧化的能力。研究表明,苯环上含有较多的供电子基团和能形成分子内氢键的酚类化合物具有较强的抗氧化活性。从酚类化合物的O—H键解离能(BDE)可以预测,常用酚类抗氧化活性顺序为:表棓儿茶素棓酸酯(292.74kJ/mol)>表儿茶素棓酸酯(301.17kJ/mol)>棓酸(302.71kJ/mol)>BHT(304.60kJ/mol)>BHA(313.54kJ/mol)>表棓儿茶素(310.16kJ/mol)>α-生育酚(326.62kJ/mol)>咖啡酸(327.34kJ/mol)>表儿茶素(335.14kJ/mol)>阿魏酸(339.09kJ/mol)>鞣花酸(356.73kJ/mol)>维生素E(401.61kJ/mol)。基于油脂C-HBDE和酚类化合物O—HBDE差值,预测了不饱和脂肪酸体系的有效抗氧化剂。表儿茶素、鞣花酸以及阿魏酸可用于只含一个双键的油脂体系;表棓儿茶素、表儿茶素棓酸酯、表棓儿茶素棓酸酯、棓酸、咖啡酸、α-生育酚、BHT以及BHA是含... 展开更多
关键词 不饱和脂肪酸 自动氧化 酚类抗氧剂 解离能 计算化学
密度泛函法计算C_1-C_(14)正构烃生成焓及C—C键裂解能 预览 被引量:1
13
作者 王峰 任杰 李永旺 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第12期 1484-1488,共5页
采用密度泛函理论(DFT)方法研究了费托石脑油裂解反应中涉及到C1-C14正构烃和自由基中间体的生成焓及其C—C键解离能(BDE)。结果表明,在所有评价的密度泛函理论方法(B97-1、BB1K、B1B95、MPWB1K和MPW1B95)中,MPW1B95/6-311G(d,p... 采用密度泛函理论(DFT)方法研究了费托石脑油裂解反应中涉及到C1-C14正构烃和自由基中间体的生成焓及其C—C键解离能(BDE)。结果表明,在所有评价的密度泛函理论方法(B97-1、BB1K、B1B95、MPWB1K和MPW1B95)中,MPW1B95/6-311G(d,p)方法计算最精确。以此方法为基准,进一步对高碳烃及其裂解产物的标准生成焓和C—C键解离能进行了预测。与可得到的实验数据相比,MPW1B95/6-311G(d,p)方法预测的烃和自由基的平均生成焓分别为0.8和2.7 kJ/mol,C—C键解离能的平均绝对误差只有3.1 kJ/mol,表明此方法不仅可准确计算正构烃标准生成焓和C—C键解离能,而且还能正确预测C—C键解离能变化趋势。 展开更多
关键词 密度泛函 解离能 生成焓 自由基
在线阅读 下载PDF
H^+、NH4^+对HMX的N—NO2键解离能的影响 预览 被引量:7
14
作者 王罗新 刘勇 +2 位作者 庹新林 李松年 王晓工 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第10期 1560-1564,共5页
采用密度泛函理论的B3P86/6-31G^**方法,优化了β-HMX环四甲撑四硝胺及其与H^+、NH4^+分别形成的复合物的稳定结构,计算了β-HMX以及复合物中最弱的N—NO2键解离能.结果发现,HMX与H^+、NH4^+形成复合物后,使HMX的构型产生较大变化... 采用密度泛函理论的B3P86/6-31G^**方法,优化了β-HMX环四甲撑四硝胺及其与H^+、NH4^+分别形成的复合物的稳定结构,计算了β-HMX以及复合物中最弱的N—NO2键解离能.结果发现,HMX与H^+、NH4^+形成复合物后,使HMX的构型产生较大变化;与H^+结合后,HMX的一个N—NO2键显著伸长,键级变小;但与NH4^+形成复合物后,HMX中键级最小的N—NO2键长变化不大.键解离能计算表明,同β-HMX相比,与H^+形成的两种复合物中N—NO2键解离能分别降低了近20和82kJ·mol-1,而HMX与NH4^+形成的复合物中N—NO2键解离能仅降低了约8kJ·mol^-1,表明H^+对β-HMX的N—NO2键的初始热裂解反应有促进作用,而NH4^+影响不明显. 展开更多
关键词 HMX 解离能 热裂解 密度泛函理论
在线阅读 下载PDF
羰基镍簇Ni(CO)n(n=1~4)的结构和Ni—Co键解离性质的密度泛函理论研究 预览 被引量:4
15
作者 潘立新 张干兵 曹泽星 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第7期 1327-1331,共5页
在密度泛函理论框架下,应用不同泛函计算了配合物Ni(CO)n(tn=41~4)的平衡几何构型和振动频率.考察了泛函和基组重叠误差对预测Ni—CO键解离能的影响.计算结果表明,用杂化泛函能得到与实验一致的优化几何构型和较合理的振动频... 在密度泛函理论框架下,应用不同泛函计算了配合物Ni(CO)n(tn=41~4)的平衡几何构型和振动频率.考察了泛函和基组重叠误差对预测Ni—CO键解离能的影响.计算结果表明,用杂化泛函能得到与实验一致的优化几何构型和较合理的振动频率.对Ni(CO)n(n=2~4)体系,用“纯”泛函,如BP86和BPW91,可得到与CCSD(T)更符合、并与实验值接近的解离能.当解离产物出现单个金属原子或离子(如金属羰基配合物的完全解离)时,BSSE校正项的计算中应保持金属部分的电子结构一致.只有考虑配体基组和不考虑配体基组两种情况下金属的电子构型与配合物中金属的构型一致时,才能得到合理的BSSE校正,从而预测合弹的懈离能. 展开更多
关键词 镍的羰基配合物Ni(CO)n(n=1~4) 密度泛函 解离能 基组重叠误差
在线阅读 下载PDF
自由基簇射降解甲苯和二甲苯的量子化学研究 预览
16
作者 张继洲 高翔 +3 位作者 郑旭明 吴祖良 骆仲泱 岑可法 《能源工程》 2005年第4期 8-13,共6页
采用密度泛函法(DFT),同时考虑典型的异构,对甲苯、二甲苯中的C-C,C-H键解离能进行计算,计算结果与实验值较好地吻合.分析对比了各解离能的大小,发现甲基上的C-H键解离能最小,苯环侧链上的C-C键解离能稍大,其他C-H键解离能最大.从而指... 采用密度泛函法(DFT),同时考虑典型的异构,对甲苯、二甲苯中的C-C,C-H键解离能进行计算,计算结果与实验值较好地吻合.分析对比了各解离能的大小,发现甲基上的C-H键解离能最小,苯环侧链上的C-C键解离能稍大,其他C-H键解离能最大.从而指出了甲苯二甲基取代苯中键解离能大小的一般规律,预测了自由基解离甲、苯二甲苯的通道及其解离所需要的能量.结合蒙特卡罗模拟出的气隙空间电子平均能量分布,指出了断裂特定共价键所需输入的电压值. 展开更多
关键词 解离能 自由基 电晕 密度泛函法
在线阅读 下载PDF
2-氯吡啶光氯化反应的机理研究 预览
17
作者 刘立增 《天津商学院学报》 2004年第6期 1-3,共3页
利用PM3结构参数全优化方法对反应所涉及的分子、自由基能量进行计算后,得到总能量、生成热等数值.并从键解离能估计基元反应的活化能角度计算得出2-氯吡啶光氯化优先生成2,6-二氯吡啶,与实验事实相符.
关键词 PM3结构参数全优化方法 光氯化 解离能 活化
在线阅读 下载PDF
第一过渡系金属硅烯配合物的理论研究 预览
18
作者 李吉海 高建军 +1 位作者 冯大诚 冯圣玉 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第2期 252-256,共5页
以HF/6-311+G*基组研究了硅烯SiH2同第一过渡系金属的配合物MSiH2的分子轨道特征及键解离能. MSiH2为共平面构型. 其中基态的3TiSiH2和4CoSiH2 带有明显的双键特征. M—Si 键具有共价性质. M—Si的键解离能, 从Sc到Cu呈现周期性变化, ... 以HF/6-311+G*基组研究了硅烯SiH2同第一过渡系金属的配合物MSiH2的分子轨道特征及键解离能. MSiH2为共平面构型. 其中基态的3TiSiH2和4CoSiH2 带有明显的双键特征. M—Si 键具有共价性质. M—Si的键解离能, 从Sc到Cu呈现周期性变化, 这种变化趋势同M的金属离子激发能之间存在近似的线性关系. 展开更多
关键词 过渡金属配合物 解离能 硅烯 从头算 配位
在线阅读 下载PDF
表征O—H解离能参数的AM1计算 预览 被引量:7
19
作者 张红雨 陈德展 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期 66-70,共5页
对17种酚类化合物用半经验量子化学方法AM1计算了表征O-H解离能的参数△HOF值,即酚类化合物与其经抽氢反应产生的自由基的生成热之差,经过与实验测定的17种酚类化合物的O-H解离能比较,评价了AM1方法在计算△HO... 对17种酚类化合物用半经验量子化学方法AM1计算了表征O-H解离能的参数△HOF值,即酚类化合物与其经抽氢反应产生的自由基的生成热之差,经过与实验测定的17种酚类化合物的O-H解离能比较,评价了AM1方法在计算△HOF值方面的有效性,发现AM1计算的△HOF值与O-H解离能有很好的相关性(r=0.9495),优于经验方法,比如加和规则对O-H解离能的预测,虽然AM1方法在计算间位取代基对O-H解离能的贡献方面是无效的,但将经用于教育处解离能类的参数以预测抗测抗氧化知性还是可行的。 展开更多
关键词 AM1方法 解离能 量子化学计算 氧氢 酚类化合物 抗氧化剂
在线阅读 下载PDF
化合物Mo(CO)n^+(n=1~)构型和键解离能的密度泛函研究 预览
20
作者 章永凡 李俊篯 项生昌 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第8期 962-970,共9页
采用DFT/B3LYP方法研究了化合物Mo(CO)n^+(n=1~6)的基态可能构型,对于各n值,基态可能构型(电子态)依次为:直线型(^6Σ^+),直线型(^6Σg^+),C2v(^2A2)或D3h(^6A1),D... 采用DFT/B3LYP方法研究了化合物Mo(CO)n^+(n=1~6)的基态可能构型,对于各n值,基态可能构型(电子态)依次为:直线型(^6Σ^+),直线型(^6Σg^+),C2v(^2A2)或D3h(^6A1),D4h(^4A1g),C20(^2B2)或C4v’(2B1),D3d(^2A1g)。计算结果表明,对于n≥3时,碎片离子的构型与体系自旋多重度关系敏感。进一步计算了Mo—CO键的逐级解离 展开更多
关键词 密度泛函 解离能 钼羰基配合物 树型
在线阅读 下载PDF
上一页 1 2 下一页 到第
使用帮助 返回顶部 意见反馈