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光照对Pt/Al2O3光热CO2加氢反应的增强作用 预览
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作者 赵梓俨 Dmitry EDoronkin +3 位作者 叶英浩 Jan-Dierk Grunwaldt 黄泽皑 周莹 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第2期286-293,共8页
在传统热催化材料的研究领域中,光照技术已经得到了广泛的应用,从而使传统热催化剂的催化反应活性和选择性得到优化.然而,在光热协同催化反应过程中,光照因素对催化反应过程的影响尚未得到很好地研究和理解.本文通过浸渍法制得Pt/Al2O3... 在传统热催化材料的研究领域中,光照技术已经得到了广泛的应用,从而使传统热催化剂的催化反应活性和选择性得到优化.然而,在光热协同催化反应过程中,光照因素对催化反应过程的影响尚未得到很好地研究和理解.本文通过浸渍法制得Pt/Al2O3催化剂,并应用于光热协同催化CO2加氢反应.结果证明,在光热协同CO2加氢催化反应中, Pt/Al2O3催化剂表现出光热协同效应.本文结合原位漫反射红外光谱(operandoDRIFTS)和密度泛函理论计算(DFT)对光照因素对该催化反应过程的作用机制进行了进一步深入研究.结果表明, CO气体分子从Pt纳米颗粒上的脱附过程为CO2加氢反应的重要步骤;CO气体分子在Pt纳米颗粒上脱附的位置包含台阶位置(Ptstep)和平台位置(Ptterrace).结果表明,反应过程中CO气体分子从Pt表面的脱附有利于催化剂暴露出Pt反应活性位点.值得注意的是,在光热协同催化CO2加氢反应过程中,光照和温度因素对CO气体分子的脱附过程具有不同影响.吸附能的计算结果证明, CO气体分子吸附在Ptstep和Ptterrace上的吸附能分别为-1.24和-1.43eV.由此可见, CO气体分子与Pt纳米颗粒上的Ptstep吸附位点之间相互作用更强.在无光照作用的条件下对催化剂进行加热, CO气体分子更容易从Ptterrace吸附位点发生脱附;但是在对应的温度下加入光照作用后,吸附在Ptstep位点上的CO气体分子会先转移到Ptterrace吸附位点上,随后脱附,从而促进CO2加氢反应的进行. 展开更多
关键词 二氧化碳加氢 光热催化 铂/三氧化二铝 原位漫反射红外光谱 密度理论
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过渡金属表面上水生成经典Horiuti-Polanyi机理与非Horiuti-Polanyi机理选择的总体趋势 预览
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作者 孙希彤 陈建富 胡培君 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第2期294-301,共8页
在非均相催化加氢反应中,氢气(H2)一直被公认为是通过两步基元步骤参加还原反应的,包括第一步的分子解离和之后的反应物与原子氢键合,即所谓的Horiuti-Polanyi(HP)机理.直到我们研究组在Ag或Au催化丙烯醛加氢还原反应理论研究中发现非H... 在非均相催化加氢反应中,氢气(H2)一直被公认为是通过两步基元步骤参加还原反应的,包括第一步的分子解离和之后的反应物与原子氢键合,即所谓的Horiuti-Polanyi(HP)机理.直到我们研究组在Ag或Au催化丙烯醛加氢还原反应理论研究中发现非HP机理加氢路径存在时,新的机理才被提出,并引起广大研究者的浓厚兴趣.考虑到表面羟基(OH)和氧(O)在非均相催化体系中广泛存在,如常见的过渡金属催化的费托合成、甲烷重整、水汽转化及氨氧化等反应,基于第一性原理的密度泛函理论计算方法,我们对OH/O在一系列过渡金属催化作用下还原生成水的微观机理进行了系统全面的探究.研究发现,不同金属对应于不同的催化氢化反应活性,以及不同的催化反应机理.在某些金属上H2以分子形式进攻反应物种的非HP机理有利,而在其它金属上经典的H2解离后参与氢化还原反应的HP机理更容易发生.详细分析显示, H2的解离活性决定了反应机理的种类:在对H2解离具有催化活性的金属(如Pt、Ni)表面,不论是(211)台阶面还是(111)平面, H2解离几乎都是无能垒过程,且伴随氢原子的强吸附,反应放热明显,导致活泼金属上HP机理更容易发生;与之相反,在不活泼的催化剂表面, H2解离很难发生,原子吸附也相当微弱,相比于断键裂解, H2更倾向于发生分子氢化的非HP机理.另外,本文还定义了一个新的结构描述符(η)来帮助理解两种机理发生的结构因素差异.η是衡量分子氢化过渡态结构(TS)中H–H键解离程度的参数,根据其定义上下限数值分别设定为H2在各催化剂表面解离过渡态的键长(Ddis)和游离分子态的键长(DH2).结果显示,易发生非HP机理的催化剂表面的TS结构对应的η参数普遍低于0.4,即H–H原子对的确是以近分子形式参与氢化反应;相反发生经典HP机理的催化剂表面,η参数普遍在0.5–0.8,即H–H即使以分子形� 展开更多
关键词 氢化反应 Horiuti-Polanyi机理 水的形成 过渡金属 密度理论
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D-A-π-A型染料WS-9分子中π桥和锚基的修饰与理论表征 预览
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作者 王冬梅 田军 +1 位作者 柴垚 王伟 《宝鸡文理学院学报:自然科学版》 CAS 2019年第1期26-38,共13页
目的为了提高染料敏化太阳能电池的效率,分析分子结构的改变对其光伏性质的影响。方法以合成的D-A-π-A型高效吲哚染料WS-9为基础,设计了6种全新的染料,通过密度泛函和含时密度泛函理论对影响电池性能参数的相关分子性质如电子结构、光... 目的为了提高染料敏化太阳能电池的效率,分析分子结构的改变对其光伏性质的影响。方法以合成的D-A-π-A型高效吲哚染料WS-9为基础,设计了6种全新的染料,通过密度泛函和含时密度泛函理论对影响电池性能参数的相关分子性质如电子结构、光谱性质、跃迁偶极矩、分子内重组能、电荷注入速率趋势等进行了深入的分析。结果通过对新设计的分子在光吸收过程中的直接--间接过渡的注入行为的分析,发现新分子与二氧化钛吸附体系的轨道耦合程度较染料WS-9强,含硫羧酸染料与羧酸染料的性能相当。结论含硫羧酸的分子1和环芴二噻吩为π桥的分子6可以更好地改善电池性能参数(开路电压、短路电流密度)。 展开更多
关键词 轨道耦合 中间行为 密度理论 含时密度理论
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水杨醛乙酰腙席夫碱作为Al^3+荧光探针分子的理论研究 预览
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作者 潘霄 郭佳 吴文鹏 《化学研究》 CAS 2019年第3期291-296,共6页
用密度泛函理论和含时密度泛函理论研究了实验上合成的一种基于水杨醛席夫碱的Al^3+荧光探针的性质.通过优化探针分子及其与Al^3+形成的配合物可能存在的异构体的几何结构,并模拟各异构体的电子吸收光谱,找到了最可能存在的异构体.最后... 用密度泛函理论和含时密度泛函理论研究了实验上合成的一种基于水杨醛席夫碱的Al^3+荧光探针的性质.通过优化探针分子及其与Al^3+形成的配合物可能存在的异构体的几何结构,并模拟各异构体的电子吸收光谱,找到了最可能存在的异构体.最后模拟了它们的荧光光谱,进一步验证了前面推测的异构体的正确性,加深了人们对这一探测过程的认识. 展开更多
关键词 铝离子荧光探针 席夫碱 异构体 密度理论 含时密度理论
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聚合物带隙及吸收光谱计算精度的研究 预览
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作者 王海燕 张秋月 +4 位作者 刘晔 廖培山 王喆 路惠雯 王飞 《郑州大学学报:理学版》 CAS 北大核心 2019年第1期63-68,共6页
基于密度泛函理论的第一性原理是计算共轭聚合物带隙及吸收光谱的有效方法.首先,研究了分子结构模型中单胞内分子单元的个数对计算结果的影响,结果表明,有限体系的带隙值收敛于无限周期的带隙值;其次,针对不同类型密度泛函交换关联项的... 基于密度泛函理论的第一性原理是计算共轭聚合物带隙及吸收光谱的有效方法.首先,研究了分子结构模型中单胞内分子单元的个数对计算结果的影响,结果表明,有限体系的带隙值收敛于无限周期的带隙值;其次,针对不同类型密度泛函交换关联项的不同,研究了PBE、HSE06、B3LYP泛函对计算结果精度的影响,结果表明,采用PBE、HSE06、B3LYP泛函计算的聚合物的带隙值依次增加,B3LYP泛函计算的带隙值更接近实验值,说明B3LYP的交换关联项比较适合于描述聚合物分子的电子结构;最后,采用B3LYP泛函计算了6种聚合物的吸收光谱,吸收光谱的峰值位置和宽度与实验结果均一致. 展开更多
关键词 密度理论 D-A共聚物 杂化 有机太阳能电池
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团簇Fe3Cr3的磁学性质 预览
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作者 廖薇 方志刚 +2 位作者 赵振宁 李历红 秦渝 《辽宁科技大学学报》 CAS 2019年第3期192-196,201共6页
以团簇Fe3Cr3为模型,采用密度泛函理论中的B3LYP/Lan12dz方法对设计出的初始构型进行优化计算得到14种优化构型,从电子自旋态密度图和磁矩等角度对具有磁性的8种三重态构型展开研究,发现团簇Fe3Cr3三重态优化构型的磁性主要由d轨道上的... 以团簇Fe3Cr3为模型,采用密度泛函理论中的B3LYP/Lan12dz方法对设计出的初始构型进行优化计算得到14种优化构型,从电子自旋态密度图和磁矩等角度对具有磁性的8种三重态构型展开研究,发现团簇Fe3Cr3三重态优化构型的磁性主要由d轨道上的成单α电子贡献,p轨道为次要贡献者,能量较低的s轨道则不易存在成单电子,但也有极少贡献;对各原子的磁矩进行分析发现,Fe原子和Cr原子在团簇Fe3Cr3不同能量范围内的三重态优化构型中对磁性的作用效果和作用强度都不同;在原子磁矩正负分布情况相同的构型中,能量较低者其磁矩分布范围普遍大于能量较高者,且原子磁矩的分布范围在构型5(3)最大,构型4(3)次之。 展开更多
关键词 团簇Fe3Cr3 自旋态密度 磁性 密度理论
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Ce/N共掺ZnO的电子结构和光学性质的理论研究
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作者 赵璨 刘丹枫 +4 位作者 刘桂安 雷博程 夏桐 黄以能 张丽丽 《分子科学学报:中英文版》 CAS 北大核心 2019年第3期222-228,共7页
采用密度泛函理论计算了纯ZnO体系,N/Ce单掺ZnO体系和N与不同浓度Ce共掺体系的晶体结构、电子结构和光学性质.计算结果表明N和Ce共掺杂ZnO体系比单掺体系具有更低的杂质形成能,因而更加容易制备.Ce和N共掺使体系的禁带宽度变窄、吸收光... 采用密度泛函理论计算了纯ZnO体系,N/Ce单掺ZnO体系和N与不同浓度Ce共掺体系的晶体结构、电子结构和光学性质.计算结果表明N和Ce共掺杂ZnO体系比单掺体系具有更低的杂质形成能,因而更加容易制备.Ce和N共掺使体系的禁带宽度变窄、吸收光谱发生红移、在可见光区域的吸收谱系数增大、静介电常数变大,这说明Ce,N杂质的掺入提升体系的光催化性能和对电荷的束缚能力,并且Zn5O7Ce3N体系性能最优. 展开更多
关键词 ZNO 密度理论 电子结构 形成能 密度 光学性质
CO和Cl2在TiO2(110)表面的吸附行为
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作者 石胜云 温良英 +5 位作者 曹娇 杨帆 徐建 张生富 杨仲卿 韩东升 《重庆大学学报:自然科学版》 CAS CSCD 北大核心 2019年第8期50-58,共9页
采用基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理方法研究了CO和Cl2分子在TiO2(110)面上的吸附反应,通过计算体系的吸附结构、吸附能、电荷密度和态密度等性质,揭示了CO和Cl2共同吸附在TiO2(110)表面的行为机制。CO和Cl2在TiO2(110)面上的吸附... 采用基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理方法研究了CO和Cl2分子在TiO2(110)面上的吸附反应,通过计算体系的吸附结构、吸附能、电荷密度和态密度等性质,揭示了CO和Cl2共同吸附在TiO2(110)表面的行为机制。CO和Cl2在TiO2(110)面上的吸附存在相互促进的关系,共同吸附时其平均吸附能为-1.367 4eV,Cl2能够被表面Ti原子捕获,表面Ti(5c)原子发生sd3轨道杂化,吸附发生时表面形成CO→TiO2(110)→Cl流向的瞬时电子流,态密度的分布显示TiO2(110)表面的Ti-O键强度被削弱,说明CO的存在对TiO2的氯化有促进作用,同时表面O原子被激活,其随着CO从表面解离形成CO2分子平均释放1.418 6eV的能量,使得TiO2(110)结构被破坏,同时也为下一个Cl2分子提供了良好的吸附位。 展开更多
关键词 二氧化钛 吸附行为 密度理论 吸附结构 密度分布
团簇Ni3CoP电子性质与磁性研究 预览
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作者 李历红 方志刚 +1 位作者 赵振宁 秦渝 《江西师范大学学报:自然科学版》 CAS 北大核心 2019年第2期160-166,共7页
设计团簇Ni3CoP模型对非晶态合金Ni-Co-P进行局域结构的模拟,基于密度泛函理论(DFT)并在B3LYP/Lanl2dz水平下运用Gaussian 09程序对其进行结构优化以及有关电子性质与磁性的计算,对所得到的理论数据进行分析.结果表明:团簇Ni3CoP费米能... 设计团簇Ni3CoP模型对非晶态合金Ni-Co-P进行局域结构的模拟,基于密度泛函理论(DFT)并在B3LYP/Lanl2dz水平下运用Gaussian 09程序对其进行结构优化以及有关电子性质与磁性的计算,对所得到的理论数据进行分析.结果表明:团簇Ni3CoP费米能级左侧的最高峰由Ni-d、Co-d、P-p共振产生,形成了d-d-p杂化的成键轨道,并主要由Ni-d轨道贡献;对于团簇Ni3CoP内部的电子转移,以P原子提供电子的能力最强,Co原子次之,Ni原子则整体以接受电子为主.团簇Ni3CoP 3重态下的构型具有磁性,且Ni原子磁矩对团簇总磁矩的贡献较大.分析d轨道的电子自旋态密度图,发现其对称性最不好,这说明其上的成单电子最多,是团簇磁性的主要来源.同时,研究还发现p轨道对团簇磁性的贡献同样不可忽略. 展开更多
关键词 团簇Ni3CoP 电子性质 磁性 密度 密度理论
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双(3,4,5-取代吡唑基)甲烷衍生物高能量密度材料的分子设计
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作者 王万军 李欢 +1 位作者 潘仁明 朱卫华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第5期1362-1371,共10页
设计了一系列双(3,4,5-取代吡唑基)甲烷衍生物作为高能量密度材料的候选物.用密度泛函理论研究了它们的生成热、电子结构、能量特性和热稳定性.二氟氨基能增加目标化合物的电子结构、密度和爆轰性能的能隙.其中二[3,5-双(二氟氨基)-4-... 设计了一系列双(3,4,5-取代吡唑基)甲烷衍生物作为高能量密度材料的候选物.用密度泛函理论研究了它们的生成热、电子结构、能量特性和热稳定性.二氟氨基能增加目标化合物的电子结构、密度和爆轰性能的能隙.其中二[3,5-双(二氟氨基)-4-硝基吡唑]甲烷(C2)显示了优异的潜在高能量密度材料的性能,其晶体密度(2.11g/cm^3)、冲击感度(h50,6.8J)均高于六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20),而爆速(9.80km/s)和爆压(46.62Gpa)与CL-20非常接近. 展开更多
关键词 双(3 4 5-取代吡唑基)甲烷衍生物 高能量密度材料 密度理论 生成热 爆轰性能 键解离能
Asp分子手性对映体转变机理及水的催化作用 预览 被引量:1
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作者 乔朝阳 庄严 +3 位作者 姜春旭 高峰 杨晓翠 王佐成 《吉林大学学报:理学版》 CAS 北大核心 2019年第4期962-972,共11页
用色散校正密度泛函WB97X-D方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场的SMD模型方法,研究两种天冬氨酸(Asp)分子在优势反应通道的手性对映体转变、水分子催化及溶剂效应.结果表明:Asp分子经α-羧羟基、β-羧羟基、β-羧基和R-基旋转及质子从... 用色散校正密度泛函WB97X-D方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场的SMD模型方法,研究两种天冬氨酸(Asp)分子在优势反应通道的手性对映体转变、水分子催化及溶剂效应.结果表明:Asp分子经α-羧羟基、β-羧羟基、β-羧基和R-基旋转及质子从α-碳向氨基氮、质子从氨基氮向α-碳和羧基内质子迁移的一系列过渡态,实现了手性对映体转变,并得到几种不同构型的旋光异构产物;具有2条较强单氢键和2条中等强度单氢键的Asp分子在优势通道旋光异构的内禀能垒分别为258.5,253.8kJ/mol,均来自α-氢向氨基氮迁移的过渡态;2个水分子簇的催化使其能垒分别降至133.3,134.3kJ/mol,水溶剂环境下分别降至106.3,107.8kJ/mol.表明水分子簇的催化可使Asp分子缓慢实现手性对映体转变,水溶剂化效应可加快反应速度。 展开更多
关键词 手性对映体 天冬氨酸 密度理论 微扰理论 SMD模型 过渡态 溶剂效应
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水液相环境下α-丙氨酸分子的旋光异构及氢氧根和羟基自由基的作用 被引量:3
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作者 杨晓翠 高峰 +2 位作者 佟华 闫红彦 王佐成 《武汉大学学报:理学版》 CAS CSCD 北大核心 2019年第1期19-29,共11页
在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰... 在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰基氧、羧基及氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧。势能面计算结果显示:2个水分子簇的催化及溶剂效应的作用下,三个反应通道的决速步骤能垒分别为154.96、171.79和123.98kJ·mol-1,反应通道c为优势通道;3个水分子簇作氢迁移媒介时,反应通道c的决速步骤能垒降至109.61kJ·mol-1。氢氧根水分子团簇的催化使该能垒降至61.83kJ·mol-1。羟基自由基水分子簇致α-Ala损伤有水分子拔氢和羟基自由基拔氢两种机理,反应能垒分别为23.84、80.34kJ·mol-1。结果表明:水液相环境下,α-Ala分子可缓慢地发生旋光异构,氢氧根水分子簇的催化可使α-Ala分子较快地旋光异构,羟基自由基水分子簇可使α-Ala分子迅速损伤。 展开更多
关键词 旋光异构 Α-丙氨酸 密度理论 过渡态 微扰理论 自洽反应场 溶剂效应
水环境下羧基与氨基间为单氢键的α-Ala旋光异构及羟自由基和氢氧根的作用 预览
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作者 闫红彦 王佐成 +1 位作者 佟华 杨晓翠 《浙江大学学报:理学版》 CAS CSCD 北大核心 2019年第1期48-57,共10页
采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,研究了水环境下羧基与氨基间为单氢键的α-Ala旋光异构及羟自由基和氢氧根作用的反应。研究发现:α-Ala的旋光异构可在a和b两个通道实现,a通道为... 采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,研究了水环境下羧基与氨基间为单氢键的α-Ala旋光异构及羟自由基和氢氧根作用的反应。研究发现:α-Ala的旋光异构可在a和b两个通道实现,a通道为羧基顺反异构后,水分子簇作媒介质子以氨基为桥从α碳的一侧向另一侧迁移;b通道为水分子簇作媒介,质子从α碳向氨基氮的迁移与羧基顺反异构协同进行。在a通道,羟自由基水分子簇可致α-Ala损伤。势能面计算表明:水环境下,在a通道3个水分子簇作氢迁移媒介,决速步能垒为113.37kJ·mol^-1,氢氧根水分子簇的催化使该能垒降到64.45kJ·mol^-1;在b通道2个水分子簇作氢迁移媒介,决速步能垒为135.00kJ·mol^-1。羟自由基水分子簇致α-Ala损伤的能垒在水分子抽氢和羟自由基抽氢时分别为24.47和80.60kJ·mol^-1。 展开更多
关键词 Α-丙氨酸 羟自由基 氢氧根 密度理论 过渡态 微扰理论 自洽反应场 旋光异构
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CuCl催化苯腙和丙炔酸甲酯Michael加成反应的机理研究
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作者 陈晓 刘柳斜 +2 位作者 王海峰 郑妍 李来才 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2019年第1期33-37,共5页
本文采用密度泛函理论(DFT)中的M05方法针对性的研究了以CuCl为催化剂催化苯腙和丙炔酸甲酯发生Michael加成的微观反应机理.采用Gaussian09程序,使用6-31+G*(Cu采用赝势基组LanL2DZ)对化学反应过程中的反应物、中间体、过渡态分子的几... 本文采用密度泛函理论(DFT)中的M05方法针对性的研究了以CuCl为催化剂催化苯腙和丙炔酸甲酯发生Michael加成的微观反应机理.采用Gaussian09程序,使用6-31+G*(Cu采用赝势基组LanL2DZ)对化学反应过程中的反应物、中间体、过渡态分子的几何构型进行了优化,同时进行了频率计算,所有过渡态都有唯一虚频,中间体和过渡态分子结构的合理性得到了确认.通过自然键轨道(NBO)理论分析了分子轨道间的相互作用.通过理论计算发现CuCl催化苯腙和丙炔酸甲酯发生Michael加成反应的位点在苯腙的N原子上,反应的速控步骤活化能为34.86kcal/mol,相关的理论研究结果与实验反应现象相吻合. 展开更多
关键词 MICHAEL加成 密度理论 理论计算 反应机理
基于密度泛函活性理论研究降糖药SGLT2的端基异构效应
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作者 洪琴 吴林钢 +1 位作者 王玉娜 钟爱国 《分子科学学报:中英文版》 CAS 北大核心 2019年第2期163-170,共8页
在密度泛函活性理论(DFRT)框架下,应用能量分解分析法,结合新近发展起来的信息理论(IT),以2-F-α-D-吡喃型葡萄糖为SGLT2模型分子,在DFT M06-2X/cc-pVDZ水平上优化并计算了80对分子的能量及其分能量.能量分解分析显示,有27对出现端基异... 在密度泛函活性理论(DFRT)框架下,应用能量分解分析法,结合新近发展起来的信息理论(IT),以2-F-α-D-吡喃型葡萄糖为SGLT2模型分子,在DFT M06-2X/cc-pVDZ水平上优化并计算了80对分子的能量及其分能量.能量分解分析显示,有27对出现端基异构现象,但还有53对不符合这个经验规则.它们的总偶极矩差值(ΔDe),而不是超共轭效应差(Δh),可以作为一项合理的总能量差相关指标.借助于双组分能量'立体位阻能和静电势能'组合模型,或者'交换相关能与静电势能'组合模型,能较好地预测模型分子的一般端基异构体的能量差.用密度泛函框架下的信息理论,计算了27对正端基异构体的8个信息量指数,未找到相关性强的单个信息量指数.探讨了模型分子端基异构效应的本质和起源,证实了它们的复杂属性. 展开更多
关键词 密度理论 信息理论 端基异构效应 一般端基异构效应 回归分析
1,2,3‐三唑类药物活性化合物的密度泛函理论研究 预览
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作者 许丽艳 汪彬 +3 位作者 王晓蓉 李强 王鑫 郭生伟 《辽宁石油化工大学学报》 CAS 2019年第4期1-6,共6页
运用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/6‐31G*对1,2,3‐三唑类药物活性化合物进行几何结构的全优化,并通过频率的计算确认得到的构型为最优结构。以优化得到的基态稳定构型为基础,分别对该系列化合物的前线轨道能级及能隙进行分析;对分子中A... 运用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/6‐31G*对1,2,3‐三唑类药物活性化合物进行几何结构的全优化,并通过频率的计算确认得到的构型为最优结构。以优化得到的基态稳定构型为基础,分别对该系列化合物的前线轨道能级及能隙进行分析;对分子中ADCH电荷进行计算;对该系列化合物的理论吸收光谱和荧光发射波长以及IR光谱进行模拟。通过与HIV‐1蛋白酶之间氢键的作用分析结果表明,此系列衍生物有望作为一种显像抗蛋白抑制剂。此外,对β‐内酰胺卡宾与3,6‐二吡嗪‐1,2,4,5‐四嗪合成产物C的反应机理进行了研究,进一步明确了其合成机理,为以后该系列化合物的合成提供一定的理论依据。 展开更多
关键词 密度理论 1 2 3‐三唑类化合物 理论吸收光谱 荧光 反应机理
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小尺寸团簇电子的分裂能级统计特征 预览
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作者 李建飞 李建鑫 《电脑知识与技术:学术版》 2019年第3X期242-245,共4页
在密度泛函理论(DFT)基础上通过数值计算的方法对小尺寸Pb团簇电子的相邻能级间隔之比的概率分布进行研究.最终发现,随着原子数的增加,电子能级概率分布的统计规律趋向随机矩阵理论中本征值的统计规律.通过对拟合参数加以分析比较,我们... 在密度泛函理论(DFT)基础上通过数值计算的方法对小尺寸Pb团簇电子的相邻能级间隔之比的概率分布进行研究.最终发现,随着原子数的增加,电子能级概率分布的统计规律趋向随机矩阵理论中本征值的统计规律.通过对拟合参数加以分析比较,我们介绍了小尺寸Pb团簇电子的量子混沌特性强弱变化情况,这一点很难通过实验得到.除此之外,我们探究了Pb团簇幻数与拟合参数的关系,发现多数团簇在含有的原子数为其幻数时电子混沌性显著减弱.同时初步揭示了原子内部结构和统计结果之间的相关性,认为电子数的变化对团簇电子混沌性起主要作用. 展开更多
关键词 密度理论 电子能级概率分布 随机矩阵理论 团簇
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高分辨偏正拉曼光谱对丙酸酐C=O振动模的拉曼光谱非一致效应研究 预览
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作者 刘秋娜 许文文 +2 位作者 刘茂祝 王惠钢 郑旭明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期932-939,共8页
根据C=O振动的各向同性和各向异性拉曼光谱和红外光谱特点讨论研究了丙酸酐分子的局部有序排列以及振动耦合机理.利用三级联共聚焦拉曼光谱仪测定了不同浓度丙酸酐的各向同性与各向异性拉曼光谱图,分别采集了丙酸酐在四氯化碳和甲醇中... 根据C=O振动的各向同性和各向异性拉曼光谱和红外光谱特点讨论研究了丙酸酐分子的局部有序排列以及振动耦合机理.利用三级联共聚焦拉曼光谱仪测定了不同浓度丙酸酐的各向同性与各向异性拉曼光谱图,分别采集了丙酸酐在四氯化碳和甲醇中的光谱以及不同极性溶剂中的光谱,具体分析了丙酸酐C=O振动模的浓度效应、溶剂效应以及拉曼光谱非一致效应(NCE).结果表明,丙酸酐C=O振动模的NCE效应随着浓度的降低而减小;随着溶剂极性的减小而增加.利用密度泛函理论的B3LYP-D3/31-311G( d, p)基组计算了丙酸酐单体和二聚体的几何稳定构型,用聚集态理论模型解释了丙酸酐分子的NCE效应、浓度效应与溶剂效应.理论计算结果与实验结果相吻合. 展开更多
关键词 丙酸酐 聚集态理论模型 拉曼光谱非一致效应 密度理论
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飞灰中活性SiO2吸附痕量元素汞的DFT研究
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作者 董静兰 耿晓 +1 位作者 刘彦丰 高正阳 《动力工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第11期919-925,共7页
为探究痕量元素汞在飞灰中的富集特性,利用密度泛函理论(DFT)研究了Hg0和HgCl在飞灰中的主要活性成分SiO2表面上的吸附机理,对优化后的吸附构型进行能量计算、AIM理论和Mayer键级分析,并利用定域化分子轨道(LMO)图分析相互作用类型。结... 为探究痕量元素汞在飞灰中的富集特性,利用密度泛函理论(DFT)研究了Hg0和HgCl在飞灰中的主要活性成分SiO2表面上的吸附机理,对优化后的吸附构型进行能量计算、AIM理论和Mayer键级分析,并利用定域化分子轨道(LMO)图分析相互作用类型。结果表明:Hg0在无定型SiO2表面缺陷位的吸附能均小于50 kJ/mol,为较弱的物理吸附;HgCl在无定型SiO2表面缺陷位的吸附能均远大于50 kJ/mol,吸附构型均为典型的化学吸附,且SiO2-HgCl为共价键相互作用。 展开更多
关键词 密度理论 吸附 AIM理论 Mayer键级 LMO
团簇Ni3CoP催化析氢活性研究 预览
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作者 李历红 方志刚 +5 位作者 赵振宁 陈林 韩建铭 崔远东 马填棋 姜雨晨 《广西师范大学学报:自然科学版》 CAS 北大核心 2019年第1期165-172,共8页
基于密度泛函理论(density functional theory,DFT),在B3LYP/lanl2dz水平下对团簇Ni3CoP的初始构型进行单、三重态下的计算得到优化构型,依据前线轨道理论(frontier molecular orbital theory,FMO)着重通过分析前线轨道图以及比较前线... 基于密度泛函理论(density functional theory,DFT),在B3LYP/lanl2dz水平下对团簇Ni3CoP的初始构型进行单、三重态下的计算得到优化构型,依据前线轨道理论(frontier molecular orbital theory,FMO)着重通过分析前线轨道图以及比较前线轨道能级差对团簇Ni 3CoP催化水析出氢气时的反应机理进行理论研究,结果表明:团簇Ni 3CoP通过其最高占据分子轨道(highest occupied molecular orbital,HOMO)与水分子最低未占分子轨道(lowest unoccupied molecular orbital,HUMO)间的电子流动完成氢原子的吸附,且三重态构型在与水分子作用时,其β-HOMO轨道在反应中起主导作用。三重态构型在吸附氢原子后其促进解吸过程析出氢气的催化活性显著下降,而唯一的单重态构型1(1)不仅能在与水分子反应吸附氢原子的过程中展现出较好的催化效果,其在解吸过程中更是表现出了远好于其他三重态构型的催化能力。 展开更多
关键词 团簇Ni3CoP 水解析氢 催化活性 前线轨道理论 密度理论
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