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Exploring Si/Mg Composite Supported Ziegler-Natta Ti-based Catalysts for Propylene Polymerization
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作者 Wei Zhu Zhou Tian +4 位作者 Rui-hua Cheng Xue-lian He Zhen Liu Ning Zhao Bo-ping Liu 《高分子科学:英文版》 SCIE CAS CSCD 2017年第12期1474-1487,共14页
一系列(SiO <sub>2</sub>/MgO/ID/MgCl<sub>2</sub>)
关键词 丙烯催化剂 丙烯聚合 氯化镁 支撑 复合 Ti 产品性能 制备工艺
外给电子体对聚丙烯结晶性能的影响 预览
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作者 周倩 黄河 +2 位作者 张辽云 李磊 李化毅 《石油化工》 CSCD 北大核心 2017年第6期726-730,共5页
利用3种不同的硅氧烷外给电子体制备了3种具有不同等规度和相对分子质量的聚丙烯,考察了外给电子体对聚丙烯结晶性能的影响。采用偏光显微镜和DSC对3种聚丙烯进行了等温结晶测试。实验结果表明,随外给电子体烷基位阻的增加,制备的聚丙... 利用3种不同的硅氧烷外给电子体制备了3种具有不同等规度和相对分子质量的聚丙烯,考察了外给电子体对聚丙烯结晶性能的影响。采用偏光显微镜和DSC对3种聚丙烯进行了等温结晶测试。实验结果表明,随外给电子体烷基位阻的增加,制备的聚丙烯的等规度增加,聚丙烯的相对分子质量也逐渐增加,结晶速率提高;随结晶温度的升高,聚丙烯的结晶速率降低。 展开更多
关键词 聚丙烯 外给电子体 等温结晶 等规度 结晶速率
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新型外给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的影响 被引量:2
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作者 毕福勇 宋文波 +1 位作者 杨光 杜亚峰 《北京化工大学学报:自然科学版》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期44-50,共7页
研究了不同外给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的影响,并用DSC和GPC等表征手段对聚丙烯结构进行分析。结果表明,外给电子体种类对催化剂性质有较大程度的影响,其中以有机胺类化合物为外给电子体的Ziegler-Natta催化剂体系表... 研究了不同外给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的影响,并用DSC和GPC等表征手段对聚丙烯结构进行分析。结果表明,外给电子体种类对催化剂性质有较大程度的影响,其中以有机胺类化合物为外给电子体的Ziegler-Natta催化剂体系表现出最高的聚合活性,而胺基硅烷类化合物表现出最低的聚合活性和最好的氢调敏感性,醚类化合物表现的聚合活性、氢调敏感性以及立构定向性介于有机胺类和胺基硅烷类之间。此外,外给电子体种类对聚合物的分子量有较大的影响,相同聚合条件下,有机胺类外给电子体合成的聚丙烯的平均分子量最高,醚类次之,羧酸酯类和胺基硅烷类最低。利用Fukui函数和反应热对二环戊基二甲氧基硅烷(DONOR-D)和四乙氧基硅烷(DONOR-T)的络合能力进行了比较,结果表明,DONOR-D比DONOR-T与催化剂活性中心有更强的络合能力,因此,DONOR-D与DONOR-T复配外给电子体主要呈现DONOR-D的聚合性质。 展开更多
关键词 外给电子体 复配外给电子体 ZIEGLER-NATTA催化剂 立构定向性 氢调敏感性
外给电子体对MgCl_2负载TiCl_4催化剂催化乙烯/丙烯共聚合的影响 预览
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作者 齐晓梅 胡雁鸣 +2 位作者 张贺新 张春雨 张学全 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2014年第6期443-448,共6页
采用邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)为内给电子体的Mg Cl2负载Ti Cl4催化剂,考察了在无外给电子体及以环己基甲基二甲氧基硅烷(简称C-donor)、二环戊基二甲氧基硅烷(简称D-donor)、苯基三乙氧基硅烷(简称PTES)为外给电子体的条件下,... 采用邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)为内给电子体的Mg Cl2负载Ti Cl4催化剂,考察了在无外给电子体及以环己基甲基二甲氧基硅烷(简称C-donor)、二环戊基二甲氧基硅烷(简称D-donor)、苯基三乙氧基硅烷(简称PTES)为外给电子体的条件下,催化剂对乙烯/丙烯共聚合活性、单体竞聚率、共聚物序列分布和热性能的影响。结果表明,在不同外给电子体作用下,随着乙烯进料比的增加,聚合活性先增加后逐渐减小,并呈现出明显的"共单体效应";DIBP与D-donor有很好的协同效应,二者配合可提高催化剂活性,最高可达8.3 kg(以1 g Ti计);当乙烯/丙烯(摩尔比)为40%~65%时,共聚物链段中乙烯和丙烯分布更均匀,无规度更高,具有更短的平均序列长度;当乙烯/丙烯为50%时,所得共聚物的熔融温度最低,可达108℃,玻璃化转变温度为-48.6℃,表明聚合物具有较好的耐低温性能。 展开更多
关键词 氯化镁 负载钛系催化剂 内给电子体 外给电子体 乙烯 丙烯 聚合 协同效应
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非对称加外给电子体调控聚丙烯分子链结构 被引量:5
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作者 宋文波 《中国科学:化学》 CSCD 北大核心 2014年第11期1749-1754,共6页
通过在反应器间加入不同的外给电子体,控制Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合反应,并对聚丙烯立构规整度分布、超高分子量聚丙烯组分以及共聚单体分布情况进行了研究,结果表明,应用此方法可获得立构规整性分布受控、超高分子量组分含量... 通过在反应器间加入不同的外给电子体,控制Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合反应,并对聚丙烯立构规整度分布、超高分子量聚丙烯组分以及共聚单体分布情况进行了研究,结果表明,应用此方法可获得立构规整性分布受控、超高分子量组分含量高以及橡胶相增韧效果好的聚丙烯树脂. 展开更多
关键词 聚丙烯 外给电子体 链结构
聚合条件对聚丙烯球形HA催化剂聚合活性的影响 预览 被引量:7
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作者 赵瑾 夏先知 刘月祥 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第12期1351-1355,共5页
采用聚丙烯球形HA催化剂进行丙烯聚合,利用本体聚合法和常压淤浆聚合法考察了聚合条件对聚合活性的影响.实验结果表明,HA催化剂具有较高的聚合活性,且当三乙基铝与催化剂中钛的摩尔比(简称Al/Ti比)较低时仍可保持较高的聚合活性.在常... 采用聚丙烯球形HA催化剂进行丙烯聚合,利用本体聚合法和常压淤浆聚合法考察了聚合条件对聚合活性的影响.实验结果表明,HA催化剂具有较高的聚合活性,且当三乙基铝与催化剂中钛的摩尔比(简称Al/Ti比)较低时仍可保持较高的聚合活性.在常压淤浆聚合中,随Al/Ti比的增大,HA-Ⅰ催化剂的聚合活性衰减速率加快.在丙烯本体聚合中,适当降低Al/Ti比对HA-Ⅱ催化剂的聚合活性影响不大,且可降低聚合活性的衰减速率.外给电子体的加入会降低HA催化剂的聚合活性.随加氢量的增大,HA催化剂的聚合活性先增加后略有降低.HA-Ⅰ催化剂催化丙烯本体聚合时,聚合温度选择70~ 75℃较适宜. 展开更多
关键词 聚丙烯 球形HA催化剂 外给电子体 丙烯聚合 聚合动力学
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丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂内、外给电子体研究的最新进展 被引量:17
7
作者 李化毅 胡友良 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第10期 94-98,共5页
综述了丙烯聚合用Ziegler—Natta催化剂内、外给电子体的最新进展:内给电子体主要包括1,3-二醚、二醇酯、琥珀酸酯和1-醚-3-酮化合物.外给电子体主要包括复合外给电子体以及含氮硅烷化合物。消费者对聚丙烯材料的清洁性要求越来越高... 综述了丙烯聚合用Ziegler—Natta催化剂内、外给电子体的最新进展:内给电子体主要包括1,3-二醚、二醇酯、琥珀酸酯和1-醚-3-酮化合物.外给电子体主要包括复合外给电子体以及含氮硅烷化合物。消费者对聚丙烯材料的清洁性要求越来越高,因此聚丙烯催化剂内、外给电子供体的发展不仅要求能够制备出更高性能的聚丙烯,同时还要求安全卫生。根据聚丙烯清洁性的要求,本文也论述了聚丙烯催化剂内、外给电子体的清洁度问题。 展开更多
关键词 内给电子体 外给电子体 ZIEGLER-NATTA催化剂 聚丙烯 清洁
高结晶聚丙烯的制备 预览 被引量:7
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作者 高彦杰 张丽英 张师军 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期 38-42,共5页
考察了不同的催化体系对均聚聚丙烯结构的影响;以N催化剂与外给电子体二环戊基二甲氧基硅烷组成的催化体系制备高等规度的均聚聚丙烯,再利用纳米级粉末丁苯橡胶与有机磷酸盐类成核剂复配成易分散的复合成核剂,采用双螺杆挤出机将复... 考察了不同的催化体系对均聚聚丙烯结构的影响;以N催化剂与外给电子体二环戊基二甲氧基硅烷组成的催化体系制备高等规度的均聚聚丙烯,再利用纳米级粉末丁苯橡胶与有机磷酸盐类成核剂复配成易分散的复合成核剂,采用双螺杆挤出机将复合成核剂均匀分散于均聚聚丙烯中,考察了复合成核剂添加量对聚丙烯性能的影响。PLM和DSC表征结果显示,复合成核剂对聚丙烯具有很好的成核促进作用,改性的均聚聚丙烯的弯曲模量和热变形温度大幅提高,复合成核剂添加量(质量分数)为0.15%时,均聚聚丙烯的弯曲模量和热变形温度分别提高了28.7%和175℃,同时复合成核剂对均聚聚丙烯流变性能的影响很小。 展开更多
关键词 有机磷酸盐 纳米级粉末丁苯橡胶 成核剂 N催化剂 外给电子体 聚丙烯
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氢气和外给电子体对负载型Ziegler—Natta催化丁烯-1聚合的影响 预览 被引量:7
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作者 陈克文 徐可忠 +4 位作者 任合刚 王亚丽 杨敏 闫卫东 刘宾元 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期 9-13,共5页
研究了氢气和烷氧基硅烷类外给电子体对负载型Ziegler—Natta丁烯-1专用催化剂聚合性能的影响,并采用GPC、DSC和偏光显微镜,对聚合物进行了分析。结果表明:聚合活性随氢气加入量的增加先上升后下降;不同外给电子体时,以加入DCPMS... 研究了氢气和烷氧基硅烷类外给电子体对负载型Ziegler—Natta丁烯-1专用催化剂聚合性能的影响,并采用GPC、DSC和偏光显微镜,对聚合物进行了分析。结果表明:聚合活性随氢气加入量的增加先上升后下降;不同外给电子体时,以加入DCPMS时催化剂活性和产物等规度最高;降低氢气加入量和增大外给电子体烷基空间体积均可使聚丁烯-1相对分子质量增大。聚合物的相对分子质量对聚丁烯-1的结晶影响明显,在Mw-23.5×10^4g/mol时的聚丁烯-1的熔点较高、结晶度也高。 展开更多
关键词 聚丁烯-1 外给电子体 氢气 相对分子质量
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外给电子体对聚丙烯性能的影响 预览 被引量:28
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作者 袁春海 李化毅 胡友良 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第10期 38-42,共5页
综述了用Ziegler-Natta催化剂制备聚丙烯时加入的外给电子体对聚丙烯等规度、分子量分布和熔融指数的影响,并深入讨论了不同外给电子体组合对聚丙烯性能的影响。采用合适的外给电子体组合可以制备出高熔融指数、宽分子量分布的高性能... 综述了用Ziegler-Natta催化剂制备聚丙烯时加入的外给电子体对聚丙烯等规度、分子量分布和熔融指数的影响,并深入讨论了不同外给电子体组合对聚丙烯性能的影响。采用合适的外给电子体组合可以制备出高熔融指数、宽分子量分布的高性能聚丙烯。 展开更多
关键词 外给电子体 聚丙烯 熔融指数 分子量分布
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Z-N催化剂中的外给电子体对聚1-丁烯结构性能的影响 预览 被引量:3
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作者 许春生 邵华锋 +1 位作者 姚薇 黄宝琛 《弹性体》 CAS 北大核心 2009年第4期 6-8,共3页
采用Z—N催化剂催化1-丁烯聚合合成高全同含量聚1-丁烯(iPB),比较了2种外给电子体对所得聚合物结构和性能的影响。结果表明,在相同聚合条件下,采用外给电子体D~B时得到的iPB的力学性能要明显优于二苯基二甲氧基硅烷(DDS)作为外... 采用Z—N催化剂催化1-丁烯聚合合成高全同含量聚1-丁烯(iPB),比较了2种外给电子体对所得聚合物结构和性能的影响。结果表明,在相同聚合条件下,采用外给电子体D~B时得到的iPB的力学性能要明显优于二苯基二甲氧基硅烷(DDS)作为外给电子体时得到的iPB的力学性能。通过13C-NMR和DSC的分析可知,用外给电子体D—B得到聚合物的分子链规整度要高于用DDS所得到聚合物的分子链规整度,因而使得聚合物的结晶程度较高,力学性能也更理想。 展开更多
关键词 外给电子体 聚1-丁烯 等规度 力学性能
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外给电子体对DQ-Ⅳ催化剂催化丙烯聚合反应的影响 预览 被引量:7
12
作者 马国玉 张英杰 王辉 《工业催化》 CAS 2008年第9期 61-64,共4页
采用DQ-Ⅳ催化剂,在4L丙烯聚合反应釜进行聚合实验,考察了C—Donor和D—Donor对聚合反应及产品性能的影响。结果表明,其他条件相同时,采用D—Donor作为助催化剂与使用C—Donor相比,催化剂平均活性提高20%~30%,聚丙烯等规度提... 采用DQ-Ⅳ催化剂,在4L丙烯聚合反应釜进行聚合实验,考察了C—Donor和D—Donor对聚合反应及产品性能的影响。结果表明,其他条件相同时,采用D—Donor作为助催化剂与使用C—Donor相比,催化剂平均活性提高20%~30%,聚丙烯等规度提高平均约1%,催化剂的氢调敏感性降低,聚丙烯结晶温度和熔点显著提高,分子量提高,分子量分布基本未变。 展开更多
关键词 催化反应工程 外给电子体 丙烯聚合 齐格勒-纳塔催化剂
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外给电子体对N催化剂丙烯聚合性能的影响 预览 被引量:17
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作者 白雪 高明智 李天益 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第7期 615-618,共4页
研究了分别采用4种不同外给电子体进行丙烯聚合时,N催化剂的活性、氢调敏感性及聚合物等规度的变化情况.实验结果表明,使用二异丁基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的活性和氢调敏感性;使用二环戊基-二甲氧基硅烷作为外... 研究了分别采用4种不同外给电子体进行丙烯聚合时,N催化剂的活性、氢调敏感性及聚合物等规度的变化情况.实验结果表明,使用二异丁基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的活性和氢调敏感性;使用二环戊基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的活性和定向能力;使用二苯基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的氢调敏感性;使用二异丙基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,可使聚合物具有较高的等规度. 展开更多
关键词 丙烯聚合 N催化剂 氢调敏感性 外给电子体
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丙烯聚合用MgCl2—TiC14催化剂——外给电子体的影响 预览 被引量:7
14
作者 钟赤锋 高明智 毛炳权 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第3期 75-78,82,共5页
研究了苯二甲酸二异丁酯(DIBP),9,9—双(甲氧基甲基)芴(BMMF)为内给电子体和无内给电子体三种催化剂,在加和不加外给电子体时的聚合性能,以及合成的聚丙烯的等规度、分子量及其分布。并采用CRYSTAF和^13C—NMR对聚丙烯沸腾庚烷不溶... 研究了苯二甲酸二异丁酯(DIBP),9,9—双(甲氧基甲基)芴(BMMF)为内给电子体和无内给电子体三种催化剂,在加和不加外给电子体时的聚合性能,以及合成的聚丙烯的等规度、分子量及其分布。并采用CRYSTAF和^13C—NMR对聚丙烯沸腾庚烷不溶部分结晶性能和序列结构进行分析,结果表明加入外给电子体能改变聚丙烯(庚烷不溶部分)不同规整性组分的比例,提高聚合物的规整性。 展开更多
关键词 丙烯 聚合 MgCl2-TiC14催化剂 外给电子体 ZIEGLER-NATTA催化剂
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EFFECTS OF EXTERNAL DONOR ON ACTIVE CENTER DISTRIBUTION OF SUPPORTED ZIEGLER-NATTA CATALYST 预览
15
作者 范志强 M.CarmelaSacchi PaoloLocatelli 《高分子科学:英文版》 SCIE CAS CSCD 1997年第3期217-225,共9页
The composition distribution (CD) and microisotacticity distribution (ID) of propene/1-hexene copolymer synthesized by MgCl<sub>2</sub>/DIBP/TiCl<sub>4</sub> (DIBP: diisobutyl phthalate... The composition distribution (CD) and microisotacticity distribution (ID) of propene/1-hexene copolymer synthesized by MgCl<sub>2</sub>/DIBP/TiCl<sub>4</sub> (DIBP: diisobutyl phthalate) weredetermined by fractionating the copolymers according to crystallinity and characterizingthe fractions by <sup>13</sup>CNMR. The effects of two alkoxysilane donors, triethoxyphenylsilane(PTES) and dimethoxydi-tert-butylsilane (TBMS), on CD and ID of the copolymrs werecompared. Three main parts in the CD diagram of each copolymer were distinguished,which were correlated to active center distribution (ACD) based on three groupe of dif-ferent active centers. By studying the changes in 1-hexene content, microisotacticity andreactivity ratio product of three typical fractions, the effects of external donor on ACDwere better elucidated. It was found that TBMS shows much stronger effects on ACD thanPTES. In the former system, most fractions were produced on active centers with relativelylower r<sub>1</sub>r<sub>2</sub>, higher reactivity to 1-hexene, and higher stereospecificity as compared to thesystem without external donor. It is concluded that the observed very extensive changesin ACD are mainly resulted by the formation of new types of active centers, possibly bycoordination of external donor to certain positions on the catalyst. 展开更多
关键词 SUPPORTED Ziegler-Natta catalyst Propene/1-hexene copolymer EXTERNAL DONOR Active center DISTRIBUTION
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硅烷类外给电子体在聚烯烃中的应用进展
16
作者 蒋攀 董红 +3 位作者 陈道伟 郑云峰 瞿志荣 伍川 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2019年第6期49-54,共6页
综述了硅烷类化合物作为外给电子体在Ziegler-Natta催化体系中的应用及其对聚烯烃性能的影响,讨论了硅烷化合物的分子结构和取代基空间位阻对聚烯烃立体规整度和相对分子质量分布的影响,在总结近期硅烷类外给电子体研究进展的基础上,对... 综述了硅烷类化合物作为外给电子体在Ziegler-Natta催化体系中的应用及其对聚烯烃性能的影响,讨论了硅烷化合物的分子结构和取代基空间位阻对聚烯烃立体规整度和相对分子质量分布的影响,在总结近期硅烷类外给电子体研究进展的基础上,对未来硅烷类外给电子体的发展趋势进行了展望。 展开更多
关键词 外给电子体 硅烷类化合物 ZIEGLER-NATTA催化剂 聚烯烃
丙烯聚合用硅烷类外给电子体的研究进展 预览
17
作者 何世雄 刘海涛 陈建华 《合成树脂及塑料》 北大核心 2018年第2期88-93,共6页
综述了Ziegler-Natta催化体系中用于丙烯聚合的硅烷类外给电子体(包括传统硅烷类外给电子体和新型硅烷类外给电子体)的最新研究进展,重点介绍了其对催化剂活性、氢调敏感性、聚丙烯等规指数、相对分子质量分布和熔体流动速率的影响,并... 综述了Ziegler-Natta催化体系中用于丙烯聚合的硅烷类外给电子体(包括传统硅烷类外给电子体和新型硅烷类外给电子体)的最新研究进展,重点介绍了其对催化剂活性、氢调敏感性、聚丙烯等规指数、相对分子质量分布和熔体流动速率的影响,并探讨了不同取代基对聚合的影响。针对日益增加的催化剂牌号以及聚丙烯产品的要求,展望了外给电子体的研究方向和发展前景。 展开更多
关键词 ZIEGLER-NATTA催化剂 外给电子体 硅氧烷类化合物 聚丙烯
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高模量聚丙烯的制备 预览
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作者 张宇婷 王静 +5 位作者 呼小洲 梁斌 侯侠 徐生杰 徐人威 朱博超 《中国建材科技》 2018年第4期23-24,共2页
在复合型外给电子体的作用下,催化丙烯单体聚合,获得一种高模量、刚韧平衡的聚丙烯基础树脂。经测定,该聚丙烯熔体指数在20±2g/min(2.16kg),常温冲击强度不低于8KJ/M^2、模量不低于1800MPa。
关键词 外给电子体 聚丙烯 催化剂
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外给电子体对聚丙烯性能及组成的影响 预览
19
作者 刘小燕 宋赛楠 +2 位作者 陈旭 潘凡凡 王晶晶 《合成树脂及塑料》 北大核心 2018年第3期76-79,共4页
考察了两种不同结构外给电子体甲基环己基二甲氧基硅烷(Donor-A),二环戊基二甲氧基硅烷(Donor-B)对制备的均聚聚丙烯及共聚聚丙烯熔体流动速率和力学性能的影响。采用溶剂分级法、黏度参数法测定了共聚聚丙烯中橡胶相含量、橡胶相... 考察了两种不同结构外给电子体甲基环己基二甲氧基硅烷(Donor-A),二环戊基二甲氧基硅烷(Donor-B)对制备的均聚聚丙烯及共聚聚丙烯熔体流动速率和力学性能的影响。采用溶剂分级法、黏度参数法测定了共聚聚丙烯中橡胶相含量、橡胶相及聚丙烯基体的黏均分子量,通过扫描电子显微镜观察共聚聚丙烯中的橡胶相分布及尺寸。结果表明:与Donor-A相比,Donor-B的氢调敏感性较好,用其制备试样的熔体流动速率是Donor-A的1.8倍左右;而以Donor-A为外给电子体制备的试样刚韧平衡性较好,所制共聚聚丙烯的橡胶相黏均分子量较高,且橡胶相分布均匀性较好。 展开更多
关键词 外给电子体 抗冲共聚聚丙烯 相对分子质量 橡胶相
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烷氧基硅烷类外给电子体的专利分析 预览 被引量:2
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作者 于诗宇 王淑英 《广州化工》 CAS 2017年第9期1-2,5共3页
烷氧基硅烷是外给电子体的常用种类,其作为齐格勒一纳塔催化体系的重要组分,能够调节烯烃聚合物的等规度、分子量分布、熔融指数等各种性能。近年来,烷氧基硅烷类外给电子的作用机理以及发展近况是本领域的热点。本文在检索分析了大... 烷氧基硅烷是外给电子体的常用种类,其作为齐格勒一纳塔催化体系的重要组分,能够调节烯烃聚合物的等规度、分子量分布、熔融指数等各种性能。近年来,烷氧基硅烷类外给电子的作用机理以及发展近况是本领域的热点。本文在检索分析了大量国内外专利文献的基础上,对烷氧基硅烷外给电子体相关专币Ⅱ技术进行梳理和分析,并对国内该领域主要申请人的相关专利重点进行综述。 展开更多
关键词 硅烷 外给电子体 专利分析
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